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传统的乳油剂型中含有大量易燃易爆的有机溶剂,在生产、储存运输和使用上很不安全,发生危险事故系数很高,这些物质在大量使用时对生产安全、人体健康和生态环境都有较大隐患,有的有明确致癌作用,对农药生产者和使用者的健康有潜在的危害,在欧洲等发达国家已禁止在果树,蔬菜等作物上使用。在国内,人们呼吁绿色环保安全高效,中国农药工业协会对乳油中使用的有害溶剂组织了论证和界定:确定苯、甲苯、二甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺(DMF)和附带杂质乙苯和萘是目前使用量较多的有害溶剂,在乳油产品中对上述溶剂做出了明确的限量使用标准。“十二五”科技支撑计划农药创制关键技术开发领域课题设置中,专门列入环保助剂与剂型专项,支持农药绿色环保溶剂与助剂的开发与应用,生物源溶剂NSA-1234是从农作物中提取分离和纯化后获得的绿色溶剂,对多数农药原药有较好的溶解性能,与目前市场上大多数乳化剂有很好的匹配性,具有凝固点低,闪点高、溶解性能好、对作物安全及质量稳定等特点,符合绿色环保溶剂发展要求。
毒死蜱是一种广谱、高效和安全的含氮杂环类杀虫杀螨剂,对害虫具有触杀、胃毒和熏蒸作用,在全球有机磷杀虫剂中销售额排名第一,以杀虫杀螨剂毒死蜱为例试验NSA-1234溶剂的溶解能力及药效等对其用于其他农药乳油的研究有重要的参考意义。
1.材料与方法
1.1实验试剂
毒死蜱:原药,含量97%(陶氏益农)
乳化剂:500#、601、602、700#、AEO(江苏钟山化工有限公司),EL、BY。
溶剂:二甲苯、三甲苯、150#溶剂油(市售工业级)、ND-45(福建诺德)、NSA-1234(常熟耐素生物材料有限公司)。
1.2试验设备
分散混合机(上海威宇);气象色谱仪(安捷伦)恒温干燥箱;Starter3CpH计(奥豪斯);DC22006型低温恒温水浴锅;LX2150低温浴槽;移液枪(Thrmo)。
1.3试验方法
将试验原药、乳化剂、助剂、溶剂混合搅拌溶解至均匀透明。
1.4性能测定及药效试验
乳液稳定性试验参考国家标准GB/T1603-2001《农药乳液稳定性测定方法》进行;冷贮稳定性试验参考国家标准GB/19137-2003《农药冷贮稳定性测定方法》进行;热贮稳定性试验参考国家标准GB/19136-2003《农药热贮稳定性测定方法》进行;田间药效试验按照农业部农药田间试验准则进行。
2.配方试验
在乳油制剂配方中应用最多的是阴离子和非离子表面活性剂的搭配,将传统有机溶剂中常用的乳化剂用于NSA-1234溶剂中,观察乳液稳定性及冷热贮外观,并检测有效成分的分解率。试验结果表明, 40%毒死蜱EC采用NSA-1234作溶剂时与常规乳化剂配伍性能良好,乳化性能优越,采用常规非离子和阴离子表面活性剂搭配使用能配制出合格的乳油产品。(表1)
3.应用研究
3.1 40%毒死蜱EC对室内小菜蛾3龄幼虫影响
室内连续饲养20代的小菜蛾三龄幼虫,温度26±2℃,相对湿度70%±4%,光照周期14/10h(L/D),用移液枪将样品稀释成2000倍,每个样品进行3次重复处理,每个重复靶标数为50头,参照《农药室内生测试验准则杀虫剂》第六部分浸虫法试验。结果表明,40%毒死蜱EC采用NSA-1234作溶剂对室内小菜蛾3龄幼虫的防效与二甲苯类有机溶剂作溶剂时的防效存在差异,但差异较小。(表2)
3.2 加入增效助剂对室小菜蛾3龄幼虫影响
饲养20代的小菜蛾三龄幼虫,温度26±2℃,相对湿度70%±4%,光照周期14/10h(L/D),用移液枪将样品稀释成2000倍,每个样品进行3次重复处理,每个重复靶标数为50头,参照《农药室内生测试验准则杀虫剂》第六部分浸虫法试验。结果表明,40%毒死蜱EC采用NSA-1234作溶剂时加入增效助剂对室内小菜蛾3龄幼虫的防效优于二甲苯类有机溶剂作溶剂时的防效。(表3)
4.讨论
(1)40%毒死蜱乳油采用NSA-1234作溶剂时与乳化剂配伍性良好,采用非离子表面活性剂与阴离子复配可以配出合格的产品。
(2)40%毒死蜱乳油用NSA-1234作溶剂时对室内小菜蛾3龄幼虫防效与二甲苯存在差异,但是差异较小,但对甜菜夜蛾3龄幼虫的防效明显好于二甲苯等有机溶剂,加入合格的增效剂后防效更加明显。
(3)NSA-1234为生物源溶剂,可作为绿色环保溶剂推广使用,加入合格的增效助剂可以提高防效。
5.结论
生物源溶剂NSA-1234溶剂应用于40%毒死蜱乳油中有良好的溶解性能,与常规乳化剂配伍性好,可以获得稳定的产品。通过加入合格的增效助剂可以提高产品效果,达到明显超过苯类有机溶剂的防效目的。
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